Londres, 1939. Miss Guinevere Pettigrew (Frances McDormand) é uma governanta de meia-idade que se vê, mais uma vez, despedida injustamente. Sem sequer receber uma indemnização, Miss Pettigrew conclui que, pela primeira vez em duas décadas, tem que aproveitar o momento. E faz isso, aceitando um emprego como "secretária social", um trabalho muito diferente do que ela sabe fazer.
Mal chega a um apartamento de luxo para uma entrevista, Miss Pettigrew é catapultada para a espiral sedutora e estonteante do mundo social da actriz e cantora americana, Delysia Lafosse (Amy Adams).
Em minutos, Miss Pettigrew vê-se arrastada para um ambiente de alta sociedade e, dentro de algumas horas, a vivê-lo.
Levando a peito a designação de "secretária social", ela tenta ajudar a sua nova amiga Delysia a conduzir a sua vida amorosa e a sua carreira, ambas complicadas por causa de três homens que andam à sua volta: Michael (Lee Pace), um devoto pianista, Nick (Mark Strong), um intimidador dono de um clube nocturno e Phil (Tom Payne), um sensível jovem empresário.
A própria Miss Pettigrew sente-se atraída pelo galante Joe (Ciarán Hinds), um designer bem sucedido que está noivo da orgulhosa crítica de moda Edythe (Shirley Henderson) – a única pessoa que vê a nova "secretária social" fora do seu ambiente e planeia humilhá-la.
Nas próximas 24 horas, Guinevere e Delysia vão ajudar-se uma à outra a encontrar os seus destinos de amor.

Pode arranjar-se uma nova vida e encontrar o amor num só dia? Duas mulheres estão prestes a descobri-lo.